Ураўненне Паўлі — ураўненне нерэлятывісцкай квантавай механікі, якое апісвае рух зараджанай часціцы са спінам 1/2 (напрыклад, электрона) у вонкавым электрамагнітным полі. Прапанавана Вольфгангам Паўлі ў 1927 годзе. Не блытаць з асноўным кінетычным ураўненнем[ru], якое таксама часам называюць ураўненнем Паўлі.
Ураўненне Паўлі з’яўляецца абагульненнем ураўнення Шродзінгера, якое ўлічвае наяўнасць у часціцы ўласнага механічнага моманту імпульсу — спіна. Часціца са спінам 1/2 можа знаходзіцца ў двух розных спінавых станах з праекцыямі спіна +1/2 і −1/2 на некаторы (адвольна выбраны) кірунак, які прымаецца звычайна за вось z. У адпаведнасці з гэтым хвалевая функцыя часціцы
ψ ( r , t )
{\displaystyle \psi (r,t)}
(дзе r — каардыната часціцы, t — час) з’яўляецца двухкампанентнай:
(
ψ
1
( r , t )
ψ
2
( r , t )
)
.
{\displaystyle \psi (r,t)={\begin{pmatrix}\psi _{1}(r,t)\\psi _{2}(r,t)\end{pmatrix}}.}
Пры паваротах каардынатных восей
ψ
1
{\displaystyle \psi _{1}}
i
ψ
2
{\displaystyle \psi _{2}}
пераўтвараюцца як кампаненты спінара. У прасторы спінарных хвалевых функцый скалярны здабытак
ψ
{\displaystyle \psi }
i
ψ ′
{\displaystyle \psi ‘}
мае выгляд
(
ψ ′
∫ (
ψ
1
′
ψ
1
ψ
2
′
ψ
2
) d r .
{\displaystyle (\psi ‘,\psi )=\int (\psi ‘_{1}\psi _{1}+\psi ‘_{2}\psi _{2})dr.}
Аператары фізічных велічынь з’яўляюцца матрыцамі 2×2, якія для велічынь (назіраных), незалежных ад спіна, кратныя адзінкавай матрыцы.
У сілу агульных законаў электрадынамікі электрычна зараджаная сістэма з ненулявым спінавым момантам
s →
{\displaystyle {\vec {s}}}
валодае і магнітным момантам, прапарцыянальным
s →
{\displaystyle {\vec {s}}}
:
μ →
= g
s →
{\displaystyle {\vec {\mu }}=g{\vec {s}}}
(g — гірамагнітныя адносіны). Для арбітальнага моманту
e
2 m c
{\displaystyle g={e \over 2mc}}
, дзе е — зарад, m — маса часціцы; спінавыя гірамагнітныя адносіны аказваюцца ў два разы большымі:
e
m c
{\displaystyle g={e \over mc}}
. У вонкавым магнітным полі напружанасці
B →
{\displaystyle {\vec {B}}}
магнітны момант валодае патэнцыяльнай энергіяй
−
μ →
B →
{\displaystyle U=-{\vec {\mu }}\ {\vec {B}}}
, дабаўленне якой у гамільтаніян H электрона ў вонкавым электронна-магнітным полі з патэнцыяламі
ϕ
{\displaystyle \phi }
і A прыводзіць да ўраўнення Паўлі:
i ℏ
∂ ψ
∂ t
=
H
^
ψ
=
[
1
2 m
(
p ^
−
e c
A
I ^
)
2
e φ
I ^
−
e ℏ
2 m c
(
σ ^
B →
)
]
ψ ,
{\displaystyle i\hbar {\partial \psi \over \partial t}={{\hat {\mathcal {H}}}\psi \ }=\left[{1 \over 2m}({\hat {p}}-{e \over c}A{\hat {I}})^{2}+e\varphi {\hat {I}}-{{e\hbar } \over 2mc}({\hat {\sigma }}{\vec {B}})\right]\psi ,}
дзе
p ^
{\displaystyle {\hat {p}}}
— аператар імпульсу,
I ^
{\displaystyle {\hat {I}}}
— адзінкавы аператар, а
σ ^
{\displaystyle {\hat {\sigma }}}
прапарцыянальны аператару спіна:
s ^
=
ℏ 2
σ ^
{\displaystyle {\hat {s}}={\hbar \over 2}{\hat {\sigma }}}
.
Прапанаванае першапачаткова на аснове эўрыстычных меркаванняў ураўненне Паўлі аказалася натуральным следствам рэлятывісцкі-інварыянтнага ўраўнення Дзірака ў слабарэлятывісцкім прыбліжэнні, у якім улічваюцца толькі першыя члены раскладання па адваротных ступенях скорасці святла.
Калі напружанасць вонкавага магнітнага поля не залежыць ад прасторавых каардынат, то арбітальны рух часціцы і змяненне арыентацыі яе спіна адбываюцца незалежна. Хвалевая функцыя пры гэтым мае выгляд
Φ ( r , t ) χ ( t )
{\displaystyle \psi (r,t)=\Phi (r,t)\chi (t)}
, дзе
Φ ( r , t )
{\displaystyle \Phi (r,t)}
— скалярная функцыя, якая падпарадкоўваецца ўраўненню Шродзінгера, а спінар
(
χ
1
χ
2
)
{\displaystyle \chi ={\begin{pmatrix}\chi _{1}\\chi _{2}\end{pmatrix}}}
задавальняе ўраўненню
i ℏ
∂ χ
∂ t
= −
e ℏ
2 m c
( σ
B →
) χ .
{\displaystyle i\hbar {\partial \chi \over \partial t}=-{{e\hbar } \over 2mc}(\sigma {\vec {B}})\chi .}
З гэтага ураўнення вынікае, што сярэдняе значэнне спіна
ℏ 2
( χ + σ χ )
{\displaystyle \langle s\rangle =~{\hbar \over 2}(\chi +\sigma \chi )}
прэцэсіруе вакол напрамку магнітнага поля:
d
d t
−
ω
B
[
n →
⟨ s ⟩ ] .
{\displaystyle {\frac {d}{dt}}\langle s\rangle =-\omega _{B}[{\vec {n}}\langle s\rangle ].}
Тут
ω
B
=
e B
m c
{\displaystyle \omega _{B}={eB \over mc}}
n →
{\displaystyle {\vec {n}}}
— адзінкавы вектар уздоўж магнітнага поля.
На аснове ўраўнення Паўлі можа быць разлічана расшчапленне ўзроўняў электронаў у атаме ў вонкавым магнітным полі з улікам спіна (эфект Зеемана). Аднак больш тонкія рэлятывісцкія эфекты ў атамах, абумоўленыя спінам электрона, могуць быць апісаны толькі пры ўліку больш высокіх членаў раскладання рэлятывісцкага ўраўнення Дзірака па адваротных ступенях скорасці святла.